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粘土对掺聚羧酸减水剂混凝土负效应的机理

发布时间:2018-4-2  新闻类别:施工流程 点击次数:806
 

粘土之所以对掺减水剂混凝土工作性能有很大的负面影响主要与粘土的层状结构和较大的比表面积导致其具有很强的吸附性有关。一方面,粘土吸附大量减水剂,使得起减水分散性能的有效减水剂含量减少,从而导致混凝土流动性降低;另一方面,粘土吸附大量的拌合水,使混凝土拌合物中提供流动性的自由水减少,从而降低混凝土流动性。粘土对掺减水剂混凝土的负效应是粘土吸附减水剂和吸附拌合水两方面共同作用的结果,哪一方面起主导作用可能与减水剂种类有关。


(1)粘土对聚羧酸减水剂的吸附


Sakai等采用TOC测试了蒙脱土和石粉对聚羧酸减水剂的吸附量,表明蒙脱土对聚羧酸减水剂的吸附量远远超过石粉对聚羧酸减水剂的吸附量;马保国等的研究结果表明泥土对聚羧酸减水剂的吸附速率大于水泥对聚羧酸减水剂的吸附速率,且吸附量随时间延长均不断增加后达到平衡,水泥和泥土对聚羧酸减水剂吸附达到平衡时的饱和吸附量分别为3.7mg/g和10.1mg/g。王子明等采用TOC研究了水泥和不同粘土对聚羧酸减水剂的吸附量,结果表明水泥对聚羧酸减水剂的吸附量约为2~4mg/g,高岭土对聚羧酸减水剂的吸附量约是水泥颗粒对聚羧酸减水剂吸附量的5倍,约为10~20mg/g;膨润土对聚羧酸减水剂的吸附量约是水泥颗粒对聚羧酸减水剂吸附量的50倍,约为110~120mg/g;此外,高岭土和膨润土对聚羧酸减水剂的吸附量随时间变化不大,说明粘土对聚羧酸系减水剂的吸附在初始很短时间内就已经达到饱和吸附量。王智等测定了水泥以及钠基蒙脱土、钙基蒙脱土、伊利土和高岭土4种黏土在相同条件下对聚羧酸减水剂的吸附量,实验结果表明水泥对聚羧酸减水剂的吸附量为37mg/g;钠基蒙脱土和钙基蒙脱土对聚羧酸减水剂的吸附量分别为75mg/g、95mg/g;伊利土对聚羧酸减水剂的吸附量为41mg/g;高岭土对聚羧酸减水剂的吸附量为40mg/g。不同研究者的试验结果有一些出入可能与试验方法和试验具体条件有关,但从总体趋势上可以看出粘土比水泥更易吸附聚羧酸减水剂,吸附量也越大。


不同粘土对聚羧酸减水剂的吸附量虽然能够很好的解释其对聚羧酸减水剂负效应的程度,但不能反映聚羧酸减水剂是以何种方式被粘土吸附的。一种观点认为粘土是通过表面吸附的方式吸附的聚羧酸减水剂,粘土颗粒带电性质受溶液中pH值的影响,当溶液呈酸性时,粘土颗粒一般带正电,而当溶液呈碱性时,粘土颗粒带负电,所以在水泥混凝土体系碱性环境中粘土颗粒通常是带负电的。这种负电荷对聚羧酸减水剂中的阴离子RCOO-等具有排斥作用,不利于吸附,因此粘土颗粒表面通过电荷对聚羧酸减水剂大量吸附的观点是不合理的。粘土在水泥混凝土碱性环境中虽然整体是带负电荷,但电荷分布是不均匀的,在局部也有可能通过静电力来吸附少量聚羧酸减水剂。粘土还可以通过表面负电荷吸附钙离子先形成一个中介,从而吸附聚羧酸减水剂分子。另外,由于粘土具有很大的表面能,也有可能通过范德华力吸附聚羧酸减水剂。另一种观点认为粘土主要是通过层间吸附的方式吸附的聚羧酸减水剂,通过理论计算可知,钠基蒙脱土的层间距为12.50埃,钙基蒙脱土的层间距为15.50埃,无论是钠基蒙脱土还是钙基蒙脱土,聚羧酸减水剂分子均不能整体进入蒙脱土层间。但是聚羧酸减水剂侧链在水中折叠团聚后的纵向半径大约为0.4~1nm,在尺寸上是可以被吸附进入粘土层间的。Plank通过XRD试验发现吸附了聚羧酸减水剂之后的钠基蒙脱土层间距由1.23nm上升到了1.77nm,他认为粘土吸附聚羧酸减水剂分子是侧链插层进入层间而不是整体进入层间;吴昊等人的研究也发现用聚羧酸减水剂处理后的蒙脱土层间距由1.487nm增至1.863nm;王智等人研究表明蒙脱石与醚类聚羧酸减水剂作用后的层间距其层间距由1.49nm增大至1.75nm,与酯类聚羧酸减水剂作用后层间距扩大至1.83nm,由此可以推断聚羧酸减水剂分子确实被粘土层间吸附了。


(2)粘土对拌合水的吸附


大多学者对粘土影响聚羧酸减水剂的机理主要从水泥和粘土对聚羧酸减水剂的吸附量方面进行了解释,对粘土还可能通过吸附拌合水从而影响混凝土工作性仅从理论上分析给出了定性描述,少有试验验证。胡倩文通过粘土膨胀容试验和流动度试验研究了不同粘土的吸水性差异,从粘土吸水性能角度探究其对混凝土的流动度影响机理。研究结果表明,不同粘土膨胀容不同,钠基蒙脱土>钙基蒙脱土>伊利土>高岭土。钠基蒙脱土和钙基蒙脱土具有较强的吸水膨胀性,在保证250mm流动度的条件下,其吸水量差异较大,钠基蒙脱土的吸水量为8g/g,钙基蒙脱土的吸水量为1.7g/g,伊利土和高岭土的吸水性较弱。


 
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